预处理对粉体烧结的影响如所示,为LSO粉体800e煅烧12h后,再经过球磨预处理5h后粉体的SEM图片和粒度分布曲线。从SEM图中可以看到,球磨后LSO纳米粉体已经比较分散,粉体团聚已经稍微有了改善,但是仍呈泡沫絮状,颗粒的界限依然不明显。这是因为纳米粉体比表面积大、活性高,极易发生团聚,虽然通过较长时间的球磨预处理后粉体中的硬团聚可以在很大程度上减少,但是依然较多软团聚,这些剩下的软团聚可以通过粉体的压片工艺压碎而消除<1>。
从中LSO粉体的粒度分布曲线可以看到,球磨预处理后的粉体具有较窄的单峰曲线粒度分布,粒度分布范围10110nm,平均粒径约为50nm.与球磨3h的粉体粒度分布曲线相比,粉体的粒度范围有所变窄,平均粒径也有了较明显的减小。值得注意的是,在1060nm粒径范围内,颗粒所占的比例有了较明显的增加,而在80130nm粒径范围颗粒所占比例有了明显的减少,这也说明延长球磨时间在一定程度上可以消除更多电解质中的硬团聚。
为燃烧合成LSO粉末在800e煅烧12h的SEM图片。从(a)中可以看到,粉体呈颗粒LSO粉体球磨3h后的粒度分布状,颗粒间的界限比较清晰,粒度比较均匀,粒径约为0.2Lm.由于湿法合成的粉体粒径通常较小,虽然对煅烧后的粉体进行了人工研磨,但是团聚依然很严重。(b)是经行星式球磨机球磨3h后的LSO粉体的SEM图,可以看到经过较长时间的球磨后,粉体依然出现团聚现象,样品的团聚呈絮状。经过球磨后可以减少颗粒间的团聚,同时也使得粉体的粒径更小、粒度分布更加均匀、粉体活性更高。
成型压力对致密度的影响在粉体的压片过程中,对粉体进行预压后分别使用不同的成型压力(P=180MPa,225MPa,270MPa,360MPa,450MPa)进行二次压制。制得的素坯1400e烧结3h.由于燃烧合成的LSO粉体已经达到纳米级,粉体不可避免的发生了较多的团聚,而团聚的存在会对坯体的致密化产生较大的影响。粉体的团聚越多,相应素坯的致密度也越低<2>。因此,需要施加较大的成型压力,以确保可以压碎素坯的软团聚。
(a)225MPa压制(b)450MPa压制素坯通过观察不同压力下烧结体的微观形貌发现,成型压力过小时(如80MPa),坯体具有较大的孔隙率,难以获得致密的结构形貌。反之,当成型压力过大时(如450MPa),颗粒排列很紧密,某些颗粒发生了脆性断裂,而且坯体表面不平整,颗粒的粒度分布不均匀。
从中可以看到,在225MPa下压制的烧结体的颗粒比在450MPa下压制的烧结体的颗粒大小更为均匀,排列很紧密,孔隙率较小。经过实际操作和形貌测试分析,实验最终确定LSO粉体的成型压力为225MPa.烧结制度对致密度的影响是LSO烧结体的相对密度与烧结温度的关系曲线。
结语a.采用常压烧结在较低温度下成功制得较高致密度的LSO电解质烧结体,烧结体的致密度高达96%.b.球磨对坯体烧结的影响很大。球磨预处理不仅可以消除颗粒间的硬团聚,还可以获得粒径均匀的LSO纳米粒子,具有降低烧结温度和提高致密度的作用。c.成型压力对LSO烧结体的致密化有一定的影响。通过多次对比试验确定成型压力225MPa.